HPMS-TQ測(cè)定飲用水中的全氟化合物

1.  實(shí)驗(yàn)背景及目的

全氟化合物是指化合物分子中與碳原子鏈接的氫原子全部被氟原子所取代的一類有機(jī)化合物,主要包括全氟羧酸類、全氟磺酸類、全氟磺酰胺類等。自1938年發(fā)現(xiàn)PTFE以來，全氟烷基和多氟烷基化合物廣泛應(yīng)用于人類生活的方方面面。研究表明，全氟類化合物是典型的持久性有機(jī)污染物（POP），而且在生物體內(nèi)的蓄積水平高于已知的有機(jī)氯農(nóng)藥（DDT）和二噁英等持久性有機(jī)污染物的數(shù)百倍至數(shù)千倍。全氟類化合物還具有生殖毒性、誘變毒性、發(fā)育毒性、神經(jīng)毒性、免疫毒性等多種毒性，是一類具有全身多臟器毒性的環(huán)境污染物。

而日常的人類活動(dòng)如工業(yè)生產(chǎn)、日常生活會(huì)使全氟化合物進(jìn)入到水質(zhì)當(dāng)中，進(jìn)而影響環(huán)境和生物體。對(duì)于全氟化合物的檢測(cè)難點(diǎn)在于，其在聚四氟乙烯材質(zhì)容器中會(huì)有析出，因此造成檢測(cè)結(jié)果的干擾。目前市面廠商采用更換去氟管路或使用捕集柱進(jìn)行試驗(yàn)，來排除管路帶來的干擾。同時(shí)在檢測(cè)過程中，玻璃容器會(huì)對(duì)于全氟烷基羧酸和全氟烷基磺酸產(chǎn)生強(qiáng)烈吸附，因此實(shí)驗(yàn)中需要采用聚丙烯和聚乙烯材質(zhì)容器。

考慮到更換去氟管路所需成本較高，用戶更換管路操作較為復(fù)雜，因此我們選用性價(jià)比更高的捕集柱方式，使用華譜科儀HPMS-TQ三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀，參照GB/T 5750.8-2023方法檢測(cè)飲用水中的11種全氟化合物。

2.  分析條件

儀    器：華譜科儀HPMS-TQ三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀

3.  結(jié)果與討論

3.1.  標(biāo)準(zhǔn)品檢測(cè)結(jié)果

以上述方法檢測(cè)全氟化合物標(biāo)準(zhǔn)品，添加捕集柱后，管路中的干擾峰由于在捕集柱中有保留，所以出峰時(shí)間會(huì)有延后，結(jié)果在色譜圖上目標(biāo)峰會(huì)與干擾峰分開，可以準(zhǔn)確定量目標(biāo)化合物，如圖1所示。

為了避免積分中峰識(shí)別錯(cuò)誤對(duì)結(jié)果的干擾，可在方法中根據(jù)保留時(shí)間設(shè)置分段采集，確保譜圖中只有目標(biāo)峰，如圖2所示。

圖1  空白樣品及標(biāo)準(zhǔn)品部分全氟化合物檢測(cè)色譜圖

圖2  11種全氟化合物的典型色譜圖

3.2.  線性檢測(cè)

以上述方法進(jìn)濃度為1、3、5、10、20、50、100 ng/mL濃度的全氟化合物線性標(biāo)準(zhǔn)品溶液，線性結(jié)果良好，如圖3所示。

3.3.  重復(fù)性及靈敏度的測(cè)定

采用上述方法進(jìn)樣濃度為1 ng/mL的11種全氟化合物，重復(fù)6次進(jìn)行檢測(cè)，考察儀器重復(fù)性，同時(shí)計(jì)算信噪比。經(jīng)檢測(cè)，重復(fù)性及信噪比結(jié)果如表2所示。結(jié)果表明，1 ng/mL的11種全氟化合物重復(fù)性RSD均小于5%，各化合物信噪比均遠(yuǎn)大于10。

表1  11種全氟化合物（1 ng/mL）重復(fù)性及信噪比結(jié)果

為了進(jìn)一步考察儀器靈敏度，實(shí)驗(yàn)進(jìn)濃度為0.05 ng/mL 11種全氟化合物，結(jié)果所有化合物信噪比均大于10，滿足定量要求。結(jié)合國(guó)標(biāo)方法前處理過程，0.05 ng/mL對(duì)應(yīng)水質(zhì)中全氟化合物質(zhì)量濃度為0.05 ng/L，表明該儀器方法靈敏度遠(yuǎn)高于國(guó)標(biāo)，結(jié)果見表3。

表2  本方法定量限與國(guó)標(biāo)定量限對(duì)比

3.4.回收率結(jié)果

選用市場(chǎng)上某品牌超純水樣品進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，驗(yàn)證方法準(zhǔn)確度。實(shí)驗(yàn)加標(biāo)濃度分別為5 ng/L與50 ng/L，回收率結(jié)果如表4所示，結(jié)果表明回收率良好，滿足檢測(cè)要求。

表3  11種全氟化合物加標(biāo)回收率結(jié)果

4. 結(jié)論

本方法為避免體系中帶來的干擾，在常規(guī)液質(zhì)聯(lián)用儀的基礎(chǔ)上，加配一根捕集柱。使用華譜HPMS-TQ液質(zhì)聯(lián)用儀搭配色譜柱Alphasil VC-C18 (2.1 × 100 mm, 2.5 μm, 100 ?）色譜柱建立了一套檢測(cè)11種全氟化合物的LC-MS/MS方法。本方法靈敏度優(yōu)于GB/T 5750.8-2023，重復(fù)性好，回收率滿足檢測(cè)需求。